贵州大学金智超、甘秀海综述:N-杂环卡宾催化的不对称(动态)动力学拆分和去对称化
近二十年来,氮杂环卡宾(NHC)有机小分子催化方法得到了长足发展,并实现了不计其数手性分子的高效合成。(动态)动力学拆分、去对称化是手性合成中的经典策略,得到了广泛应用。自2004年以来,通过以氮杂环卡宾为主要催化剂的(动态)动力学拆分和去对称化过程,创制出了众多结构新颖、应用广泛的手性功能小分子。特别是近五年来,随着轴手性、面手性、杂原子中心手性化合物制备技术的深入开发,氮杂环卡宾催化的(动态)动力学拆分和去对称化反应得到了“井喷”式的发展,实现了多种极具挑战性的新颖手性结构的高效构建。
近日,贵州大学绿色农药全国重点实验室金智超教授、甘秀海教授等在Science China Chemistry杂志上发表了题为“N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Enantioselective (Dynamic) Kinetic Resolutions and Desymmetrizations”的综述文章。作者分别总结了氮杂环卡宾催化的动力学拆分、动态动力学拆分和去对称化反应中所涉及到的酰化反应、安息香缩合、α-亲电加成、β-亲核加成、γ-亲电加成等反应,并探讨了相关反应中氮杂环卡宾对底物分子的活化机理,同时展示了多种含有季碳中心、杂原子立体中心等极具挑战性新颖分子的构建方式。文中也提出了本领域目前面临的难点,诸如实现上述过程所涉及到的活化模式相对集中、氮杂环卡宾所活化的底物范围有待进一步拓宽、针对螺旋手性分子的立体化学控制仍未实现等。
详见:Zhang Y, Cai H, Gan X, Jin Z. N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Enantioselective (Dynamic) Kinetic Resolutions and Desymmetrizations. Sci. China Chem., 2023, https://doi.org/10.1007/s11426-022-1657-0.
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